O grupo ciano tem forte polaridade e absorção de elétrons, de modo que pode penetrar profundamente na proteína alvo para formar ligações de hidrogênio com os principais resíduos de aminoácidos no sítio ativo.Ao mesmo tempo, o grupo ciano é o corpo isostérico bioeletrônico de carbonila, halogênio e outros grupos funcionais, que podem aumentar a interação entre pequenas moléculas de drogas e proteínas-alvo, por isso é amplamente utilizado na modificação estrutural de medicamentos e pesticidas [1] .Os medicamentos médicos contendo ciano representativos incluem saxagliptina (Figura 1), verapamil, febuxostat, etc;Drogas agrícolas incluem bromofenitrila, fipronil, fipronil e assim por diante.Além disso, os compostos de ciano também têm valor de aplicação importante nos campos de fragrâncias, materiais funcionais e assim por diante.Por exemplo, Citronitrila é uma nova fragrância nitrílica internacional e 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrila é uma importante matéria-prima para a preparação de materiais de cristal líquido.Pode-se ver que os compostos ciano são amplamente utilizados em vários campos devido às suas propriedades únicas [2].

O grupo ciano tem forte polaridade e absorção de elétrons, de modo que pode penetrar profundamente na proteína alvo para formar ligações de hidrogênio com os principais resíduos de aminoácidos no sítio ativo.Ao mesmo tempo, o grupo ciano é o corpo isostérico bioeletrônico de carbonila, halogênio e outros grupos funcionais, que podem aumentar a interação entre pequenas moléculas de drogas e proteínas-alvo, por isso é amplamente utilizado na modificação estrutural de medicamentos e pesticidas [1] .Os medicamentos médicos contendo ciano representativos incluem saxagliptina (Figura 1), verapamil, febuxostat, etc;Drogas agrícolas incluem bromofenitrila, fipronil, fipronil e assim por diante.Além disso, os compostos de ciano também têm valor de aplicação importante nos campos de fragrâncias, materiais funcionais e assim por diante.Por exemplo, Citronitrila é uma nova fragrância nitrílica internacional e 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrila é uma importante matéria-prima para a preparação de materiais de cristal líquido.Pode-se ver que os compostos ciano são amplamente utilizados em vários campos devido às suas propriedades únicas [2].

2.2 reação de cianetação eletrofílica de boreto de enol

A equipe de Kensuke Kiyokawa [4] usou reagentes de cianeto n-ciano-n-fenil-p-toluenossulfonamida (NCTS) e cianeto de p-toluenossulfonil (tscn) para obter cianetação eletrofílica de alta eficiência de compostos de enol boro (Figura 3).Através deste novo esquema, vários β-acetonitrilo, e tem uma vasta gama de substratos.

2.3 Reação de silício cianeto estereosseletiva catalítica orgânica de cetonas

Recentemente, a equipe de Benjamin List [5] relatou na revista Nature a diferenciação enantiomérica de 2-butanona (Figura 4a) e a reação assimétrica de cianeto de 2-butanona com enzimas, catalisadores orgânicos e catalisadores de metais de transição, usando HCN ou tmscn como reagente de cianeto (Figura 4b).Com tmscn como reagente de cianeto, 2-butanona e uma ampla variedade de outras cetonas foram submetidas a reações de cianeto de silila altamente enantiosseletivas sob as condições catalíticas de idpi (Figura 4C).

Figura 4 A, diferenciação enantiomérica de 2-butanona.b.Cianetação assimétrica de 2-butanona com enzimas, catalisadores orgânicos e catalisadores de metais de transição.

c.Idpi catalisa a reação altamente enantiosseletiva de cianeto de silil de 2-butanona e uma ampla gama de outras cetonas.

2.4 cianetação redutora de aldeídos

Na síntese de produtos naturais, o tósmico verde é usado como reagente de cianeto para converter facilmente aldeídos estericamente impedidos em nitrilas.Este método é ainda usado para introduzir um átomo de carbono adicional em aldeídos e cetonas.Este método tem significado construtivo na síntese total enantioespecífica de jiadifenolide e é uma etapa fundamental na síntese de produtos naturais, como a síntese de produtos naturais como clerodano, caribenol A e caribenol B [6] (Figura 5).

2.5 reação eletroquímica de cianeto de amina orgânica

Como uma tecnologia de síntese verde, a síntese eletroquímica orgânica tem sido amplamente utilizada em vários campos da síntese orgânica.Nos últimos anos, mais e mais pesquisadores prestaram atenção a isso.Prashanth W.A equipe de Menezes [7] relatou recentemente que amina aromática ou amina alifática pode ser diretamente oxidada a compostos ciano correspondentes em solução de 1m KOH (sem adição de reagente cianeto) com um potencial constante de 1,49vrhe usando catalisador Ni2Si barato, com alto rendimento (Figura 6) .

03 resumo

A cianetação é uma reação de síntese orgânica muito importante.Partindo da ideia de química verde, reagentes de cianeto amigáveis ​​ao meio ambiente são usados ​​para substituir reagentes de cianeto tóxicos e nocivos tradicionais, e novos métodos, como isento de solvente, não catalítico e irradiação de micro-ondas, são usados ​​para expandir ainda mais o escopo e a profundidade da pesquisa. de modo a gerar enormes benefícios econômicos, sociais e ambientais na produção industrial [8].Com o progresso contínuo da pesquisa científica, a reação do cianeto se desenvolverá para alto rendimento, economia e química verde.