O grupo ciano tem forte polaridade e absorção de elétrons, de modo que pode penetrar profundamente na proteína alvo para formar ligações de hidrogênio com os principais resíduos de aminoácidos no sítio ativo. Ao mesmo tempo, o grupo ciano é o corpo isostérico bioeletrônico de carbonila, halogênio e outros grupos funcionais, que pode aumentar a interação entre pequenas moléculas de medicamentos e proteínas alvo, por isso é amplamente utilizado na modificação estrutural de medicamentos e pesticidas [1] . Os medicamentos representativos contendo ciano incluem saxagliptina (Figura 1), verapamil, febuxostat, etc; Os medicamentos agrícolas incluem bromofenitrila, fipronil, fipronil e assim por diante. Além disso, os compostos ciano também têm importante valor de aplicação nas áreas de fragrâncias, materiais funcionais e assim por diante. Por exemplo, Citronitrila é uma nova fragrância internacional de nitrila e 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrila é uma importante matéria-prima para a preparação de materiais de cristal líquido. Pode-se observar que os compostos ciano são amplamente utilizados em vários campos devido às suas propriedades únicas [2].

O grupo ciano tem forte polaridade e absorção de elétrons, de modo que pode penetrar profundamente na proteína alvo para formar ligações de hidrogênio com os principais resíduos de aminoácidos no sítio ativo. Ao mesmo tempo, o grupo ciano é o corpo isostérico bioeletrônico de carbonila, halogênio e outros grupos funcionais, que pode aumentar a interação entre pequenas moléculas de medicamentos e proteínas alvo, por isso é amplamente utilizado na modificação estrutural de medicamentos e pesticidas [1] . Os medicamentos representativos contendo ciano incluem saxagliptina (Figura 1), verapamil, febuxostat, etc; Os medicamentos agrícolas incluem bromofenitrila, fipronil, fipronil e assim por diante. Além disso, os compostos ciano também têm importante valor de aplicação nas áreas de fragrâncias, materiais funcionais e assim por diante. Por exemplo, Citronitrila é uma nova fragrância internacional de nitrila e 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrila é uma importante matéria-prima para a preparação de materiais de cristal líquido. Pode-se observar que os compostos ciano são amplamente utilizados em vários campos devido às suas propriedades únicas [2].

2.2 reação de cianetação eletrofílica de boreto de enol

A equipe de Kensuke Kiyokawa [4] usou reagentes de cianeto n-ciano-n-fenil-p-toluenossulfonamida (NCTS) e cianeto de p-toluenossulfonil (tscn) para obter cianetação eletrofílica de alta eficiência de compostos de enol boro (Figura 3). Através deste novo esquema, vários β-acetonitrila, e possui uma ampla gama de substratos.

2.3 reação catalítica orgânica estereosseletiva de sílica cianeto de cetonas

Recentemente, a equipe de Benjamin List [5] relatou na revista Nature a diferenciação enantiomérica de 2-butanona (Figura 4a) e a reação assimétrica de cianeto de 2-butanona com enzimas, catalisadores orgânicos e catalisadores de metais de transição, usando HCN ou tmscn como reagente de cianeto (Figura 4b). Com o tmscn como reagente de cianeto, a 2-butanona e uma ampla gama de outras cetonas foram submetidas a reações altamente enantiosseletivas de cianeto de silila sob as condições catalíticas do idpi (Figura 4C).

Figura 4 A, diferenciação enantiomérica de 2-butanona. b. Cianetação assimétrica de 2-butanona com enzimas, catalisadores orgânicos e catalisadores de metais de transição.

c. Idpi catalisa a reação altamente enantiosseletiva de cianeto de silila de 2-butanona e uma ampla gama de outras cetonas.

2.4 cianetação redutiva de aldeídos

Na síntese de produtos naturais, o tosmico verde é usado como reagente de cianeto para converter facilmente aldeídos estericamente impedidos em nitrilas. Este método é ainda usado para introduzir um átomo de carbono adicional em aldeídos e cetonas. Este método tem significado construtivo na síntese total enantioespecífica de jiadifenolida e é uma etapa fundamental na síntese de produtos naturais, como a síntese de produtos naturais como clerodano, caribenol A e caribenol B [6] (Figura 5).

2.5 reação eletroquímica de cianeto de amina orgânica

Como uma tecnologia de síntese verde, a síntese eletroquímica orgânica tem sido amplamente utilizada em vários campos da síntese orgânica. Nos últimos anos, mais e mais pesquisadores têm prestado atenção a isso. Prashanth W. A equipe de Menezes [7] relatou recentemente que amina aromática ou amina alifática pode ser diretamente oxidada a compostos ciano correspondentes em solução de 1m de KOH (sem adição de reagente de cianeto) com um potencial constante de 1,49 vrhe usando catalisador Ni2Si barato, com alto rendimento (Figura 6) .

03 resumo

A cianetação é uma reação de síntese orgânica muito importante. Partindo da ideia de química verde, reagentes de cianeto ecológicos são usados ​​para substituir os tradicionais reagentes de cianeto tóxicos e prejudiciais, e novos métodos, como irradiação sem solvente, não catalítica e de micro-ondas, são usados ​​para expandir ainda mais o escopo e a profundidade da pesquisa, de modo que a ponto de gerar enormes benefícios econômicos, sociais e ambientais na produção industrial [8]. Com o progresso contínuo da investigação científica, a reacção ao cianeto evoluirá para um elevado rendimento, economia e química verde.